VOCs治理是一个艰辛的过程,相信国内大部分软包装企业在VOCs治理过程中走了不少弯路,也尝尽了酸甜苦辣,这个过程只有真正尝试并坚持下来的企业才有真实感悟,我公司就是这样。
浙江诚信包装材料有限公司始建于1998年,总部位于著名的观潮圣地浙江海宁,是一家以包装印刷为主,集复合、吹膜、制袋、机械设计与制造于一体的综合型国家级高新技术企业,同时也是中国包装印刷行业龙头企业。我公司十分重视技术创新,拥有多项技术发明专利,是浙江省省级技术研发中心和浙江省软包装产品质量检验中心。
随着我公司不断发展壮大,凹印生产线逐渐增多,产生的VOCs也与日俱增,在采取VOCs治理措施之前,据统计我公司凹印生产每年排放的VOCs达5000多吨,如果再加上复合生产排放的废气,每年的废气排放量在1万吨以上,如此大的废气排放量,如果不加以合理整治,将会造成严重的环境污染。
于是,自2009年起,我公司就开始了VOCs治理之路,通过不断的尝试与探索,如今也取得了一些成绩和收获,本文将对此进行分享,期望能给行业人士带来一些借鉴和启发。
VOC治理历程
我公司的VOCs治理之路大致可分为3个阶段。
第一阶段:2009~2010年
自2009年起,我公司便投入巨资开始实施绿色安全化生产,当时国内废气治理技术主要是活性炭吸附脱附技术和燃烧技术,考虑到燃烧技术会产生新的环境污染问题,即碳排放,以及循环利用的方式能对环境更加友好,最终我公司选择了活性炭吸附脱附技术,全面实施“废气、废液回收循环利用”节能减排清洁生产项目,自此踏上了绿色化生产之旅。
VOCs经过处理后,最终能生成干净的气体排向大气,当活性炭饱和之后,可以用高温氮气进行脱附,脱附后的有机废气经过冷凝之后形成液态有机溶剂。据了解,目前活性炭吸附脱附技术是软包装凹印企业VOCs末端治理的主要应对方式。
第二阶段:2010~2013年
2010~2013年,这4年间,我公司投资近亿元建成了3期大型活性炭有机废气处理项目,分别为:2010年投入1800万元建成第一期,2011年投资2400万元建成第二期,2013投入2400万元建成第三期。3期工程建成之后,每年大约可处理80万m³/h的VOCs。2013年,我公司又全面启动了单一溶剂油墨的使用,这项措施更有利于有机溶剂的收集和再利用。
第三阶段:2014~2015年
2014~2015年,经过前期大量的研究与摸索,我公司自主完成了有机废气回收循环利用项目,能极大提高废气回收的效率。近年来,我公司又增加了有机溶剂的处理项目,大大降低了有机溶剂的使用成本。
VOCs治理感悟
在VOCs治理过程中,我们遇到了很多难题和问题,在解决难题的过程中,我们也有很多感悟,尤其是针对所用技术总结了很多认识,主要涉及到以下几个方面。
1.关于活性炭
(1)活性炭吸附效率下降。随着使用时间的增加,活性炭的吸附效率会大打折扣,新的活性炭吸附效率可以达到95%,使用1~2年后,其吸附率就会下降到60%~70%。
(2)要想达标排放,必须频繁更换活性炭,而更换下来的活性炭属于危险固体废物,需委托有资质的单位进行有偿无害化处理,这大大增加了VOCs回收的成本。
2.关于回收溶剂
由于传统凹印采用的是溶剂墨,所以凹印工序回收来的有机溶剂属于混合溶剂,而且还会产生比较多的副产物,不能直接使用。在处理凹印排放废气时,以下问题较为常见。
(1)酸化
在溶剂脱附过程中,脂类溶剂会发生分解反应,产生酸性物质,其中最具代表性的是乙酸(CH3COOH),其沸点为117.9℃,是一种无色且带有刺激性气味的液体。软包装凹印工艺温度一般在40~80℃,在生产过程中容易造成乙酸溢出现象,导致生产环境的恶化,同时酸性溶剂还会加快对凹印设备的腐蚀,给企业带来严重的问题。
(2)异味、变色
异味有两方面,一方面是软包装本身,比如,上文提到的乙酸,在生产过程中容易残留在软包装产品中生成异味;另一方面是溶剂本身,因为软包装凹印过程需采用大量的混合溶剂,经过活性炭吸附、脱附后,回收的溶剂往往含有未知成分,导致回收溶剂出现异味和变色。
3.关于危废物
在对回收溶剂进行提纯的过程中,往往还会新增污染物,比如,脱酸脱色产生废水、固废和未知成分的高沸点刺激性溶剂。
4.关于安全性问题
VOCs治理环节常常伴随着高温高压,对操作人员带来的危害性较大,同时也会增加设备的维护保养工作量。
5.人员问题
VOCs末端治理设备一般比较庞大,需要安排较多的操作人员,正常情况下一般需要6~7人操作。
理想方案的摸索
目前,VOCs末端治理技术除了活性炭吸附脱附技术、燃烧技术外,还有低温等离子、光降解、生物降解等,低温等离子、光降解和生物降解技术在软包装凹印行业还没有实际的使用案例。对比之下,活性炭吸附脱附技术和燃烧技术有应用案例。就我公司使用的活性炭吸附脱附技术而言,随着废气处理的要求越来越高,国家环保政策的力度逐渐加强,该技术的废气净化率逐渐无法满足我公司的要求,于是我公司就对比较主流的VOCs治理技术进行了对比(结果如表1所示)。我们认为最理想的VOCs治理方案应该具备设备投资运营成本最低、安全性更高、无二次污染物和回收效率高等特点。综合比较之后,我们最终选择了沸石轮转浓缩+冷凝技术,经过一段时间的使用,达到了不错的治理效果。
1.沸石轮转浓缩+冷凝技术工艺原理及使用效果
沸石转轮浓缩+冷凝技术采用国际先进转轮浓缩技术,结合废气冷凝回收技术,将吸附技术和冷凝回收技术有机结合,产品集成度高,可将成分单一、回收价值高、大风量、中高浓度的有机废气经过吸附→脱附→冷凝过程回收为高价值的溶剂,变废为宝,实现资源再利用。
(1)工艺原理
有机废气经预处理和初步冷凝回收后,进入浓缩转轮结构,浓缩转轮的核心是蜂巢状转轮,是一种特殊的吸附材料—疏水性沸石,沸石对VOCs具有较高的吸附能力。沸石吸附VOCs后将干净气体排放至大气,被吸附的VOCs由脱附区利用高温脱附,脱附的气体为高浓度低流量浓缩废气,此浓缩废气再导入冷凝系统冷凝,可实现液态溶剂的回收。
(2)使用效果
目前,我公司在凹印机上使用沸石转轮浓缩+冷凝设备。经分析,我公司凹印生产线的废气主要成分含有乙酸乙酯、乙酸正丁(丙)酯,异丙醇等,废气风量为40000m³/h,废气浓度为800~1000mg/m³。处理后结果:出风口废气浓度<50mg/m³,废气处理效率≥95%。
通过计算,采用沸石转轮浓缩+冷凝设备回收溶剂的综合成本约为5元/kg,即回收每公斤溶剂的综合花费(运行费用+治理系统折旧费用)约5元,回收溶剂的成本依种类不同有所不同,取平均成本约为6元/kg,而VOCs排污收费将不低于8元/kg。相比之下,沸石转轮浓缩+冷凝技术具有明显的经济效益和社会效益。
2.技术优势
(1)安全性
①沸石轮转吸附为物理过程,不会发生危险的化学反应。
②废气处理过程一般是在常温或者低温及常压状态下自动运行。
③废气处理过程中没有产生火源的可能,设备内部结构也具备阻燃功能。
④自动化水平高,操作简单,在目前各种有机废气治理技术中最为安全。
(2)环保性
①VOCs冷凝后变成液态溶剂后被回收,无需进行任何后处理即可直接使用。
②回收过程无二次污染,不产生废水、废气和固废,真正做到零排放。
③废气处理后的排放指标达到国家排放标准要求。
(3)增效性
①吸附、脱附率高,使原本高风量、低浓度的VOCs废气,转换成低风量、高浓度的废气,废气浓度浓缩倍数可达10~20倍,大大缩小了后处理设备的规格,运行成本更低。而且回收得到的高纯度有机溶剂可达到生产所需品质,可直接循环利用到生产中,降低生产成本,获得较好的投资回报率。
②设备占地面积小,自动化程度高,人员需要少。
③沸石转轮吸附VOCs所产生的压降极低,可大大减少电力能耗。
④最大限度兼顾环境效益、经济效益和社会效益,使企业对环保的投入能够得到经济效益和社会效益的双重回报,有助于增强企业的相对竞争力。
原标题:诚信包装的 VOCs治理感悟和方案摸索