1引言炼焦化学工业(下称炼焦化工)是我国传统煤化工的一个主要组成部分,也是国民经济的重要支柱产业,同时还是出口创汇企业。炼焦化工又称煤炭高温干馏,是指煤在隔绝空气条件下,加热到950~1050℃时,经过干燥,热解,溶解,粘结,固化,收缩,成型等物理化学的阶段。最终制的焦炭,同时也获得煤气、

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焦化厂排入焦炉烟囱的烟气中SO2、NOX的含量及控制分析

2015-10-21 09:00 来源: 东狮脱硫技术协作网微信 

1 引言

炼焦化学工业(下称炼焦化工)是我国传统煤化工的一个主要组成部分,也是国民经济的重要支柱产业,同时还是出口创汇企业。炼焦化工又称煤炭高温干馏,是指煤在隔绝空气条件下,加热到950~1050℃时,经过干燥,热解,溶解,粘结,固化,收缩,成型等物理化学的阶段。最终制的焦炭,同时也获得煤气、焦油等化工产品。

进入本世纪初,随着国民经济的腾飞,公路、铁路、城市化等基础建设的全面开展,钢铁工业进入一个快速发展期,也带动我国的炼焦化工进入了快速的发展阶段,表1给出了我国十几年来焦炭产量的变化。

从表1中可以看出,除2008年我国的焦炭产量受金融危机的影响,略有下降外,均处于向上增长的势头。其原因:是技术装备水平的提高;‚是产业的园区化、规模化水平提高;ƒ是国内钢铁产量的大幅度提高。

近几年来,国家针对淘汰“二高一低”行业的措施不断出台,也直接的触动了炼焦化工。从2005年开始至2009年国家计划淘汰落后焦炭产能约8000万t,实际完成8254万t。表2是焦化作业五年来淘汰落后产能表

在淘汰落后产能的同时,规模化、园区化的新技术也在上马。在2010-2012年间净增产能8000万t,2013年我国的焦炭产量已达4.8亿t,同比增长8.1%。

焦化企业是一个重污染单位,除污水外。炼焦时,干馏需要的热量要靠回炉煤气供给。我国每年有800亿m3焦炉煤气用于炼焦的热源,要排出带SO2,NOX的烟气约6720亿m3,为此国家出台了GB16171-2012炼焦化学工业污染物排放标准。

2 现有企业烟气排放的状况

在炼焦过程中,先将煤加入炭化室后,再由燃烧室供给热量,使其温度达到工艺要求的参数。煤进行转化,生成焦炭、煤气、焦油等产品。焦炭熄焦后,送焦仓外售,煤气经化产回收时,分出焦油,硫铵、苯、硫温度过高还会使副反应急剧上升等化工产品,粗脱硫净化后的焦炉煤气约58%。去深加工,生产其他化工产品。约42%的返回焦炉,作为炼焦的热源。

现以一座100万t/a的焦炉为例,其物料平衡图如图1,物料平衡表如表3,表4。表3是山西某焦化厂,其粗煤气中总硫含量~3g/Nm3,粗脱后回炉煤气中H2S≤20mg/Nm3.排放的烟气中SO2<50mg/Nm3,说明其焦炉无串漏现象。表4为有串漏时的数据,随着串漏气量的增加,烟气中SO2 的含量就上升。

3 国家的排放标准及超标的分析

3.1为了保护环境 ,防治污染,促进炼焦化工生产工艺和污染治理技术的进步。国家环保部于2012年6月27日发布了GB16171-2012标准。标准中特别提示对焦炉烟囱烟气污染物做了限定,数据如表5所示。

针对我国大气污染存在的问题。最近国家发改委、能源部、环保部将有新的排放标准出台。其SO2≤50mg/Nm3,NO2≤80mg/Nm3,这对有关企业提出了更高的要求,将推动企业进行更大力度的技术更新。

3.2排放超标的原因分析

入炉煤含硫高

粗煤气中的硫化物,是由煤中的硫转化而来,据统计燃煤中的硫约65%~72%的进入焦炭,约28%~35%进入净煤气,如果入炉煤中选用高硫煤,必然会使粗煤气中硫化物升高,烟气中SO2超标。

粗脱硫净化度低

正常情况下,焦炉煤气经粗脱后,H2S含量应≤20mg/Nm3,个别企业≤50mg/Nm3,而有些企业大大超过此值。

一般情况下,焦炉内部串漏气,焦炉在开工的某个阶段会有内部串漏气现象,串漏气时,会有一定量的荒煤气由碳化室进入燃烧室,从而引起烟气中SO2超标。

氮氧化物的超标,首先是回炉煤气在燃烧时形成NOX,其次是回炉煤气中含有HCN、NCNS等含氧化合物。燃烧时形成 NOX。

4 达标排放应采用的措施

4.1 降低SO2的措施

控制入炉煤的硫含量不要超过某一限定值。

管理好粗脱硫工序的运行,提高其净化度,使回炉煤气中H2S含量≤20mg/ Nm3。

管理好焦炉运行,确保焦炉正常生产时不出现串漏煤气现象。

以上措施实行后,可以使烟气中SO2含量在排放标准内。但是由于资源(当地无低硫入炉煤)和经济(焦炉不能停车)的原因。引起超标时,可以在煤气粗脱硫前,增设加氢装置,使90%的有机硫转化为无机硫,再经粗脱时除去。

4.2 降低NOX的措施

借鉴天然气锅炉的经验选用LNB(低NOX燃烧后器)的原理。

(据报道,国内生产的LNB用于天然气锅炉时,可使其烟气中的NOX的浓度,由原先的300PPm将至80PPm以下。选用LNB也是回炉煤气燃烧时,降低烟气中NOX含量的一项措施。由于当前焦炉均采用储热式换热的结构。安装LNB是行不通的)。通过调节开闭器,使空气与回炉煤气量比由当前的1.2减少至1.1可以降低烟气中NOX。

4.3 脱NOX、SO2的技术

烟气中往往是NOX和SO2同时存在并超标,选用的工艺要求需将两者一起脱除的技术。

目前常用的方法是先用SCR脱除NOX,再用湿法(钙法或氨法)脱除SO2。该法投资大和运行费用高,且有二次污染。

正在推广的一种叫有机催化工艺,其原理是气相通过弱碱性溶液时,NOX、SO2和有机催化剂形成大分子团,从气相中脱除,满足净化度的要求。在液相中大分子团遇到碱液时释放出NOX和SO2而形成HNO2和H2SO3。通入氧气后,氧化成HNO3和H2SO4。同时和溶液中NH4+(或Na+)形成盐。分离出NH4NO3、(NH)2SO4作为副产品。溶液返回系统再吸收。该法已有几套工业化装置。

干法活性炭纤维功能材料工艺,是烟气通过装有活性炭纤维功能材料的吸收器时,NOX转化为N2、SO2转化为SO3,再生时可得到H2SO4或硫酸盐。工艺简便、费用低,目前已有工业化应用。

活性氨脱硝和高效气相脱硫技术在锅炉的高温区喷入活性氨NR进行脱硝(替代SNCR),在烟道中喷入复合脱硫剂,可以达到NOX ≦100mg/ Nm3、SO2≦50 mg/ Nm3的要求,该技术已在中试阶段。

5 结束语

本世纪初,随着煤化工业快速发展,炼焦产业也急速腾飞。至今我国炼焦产能已达6亿t/a,居世界之首。2013年焦炭产量4.8亿t,炼焦用煤占全国用煤量的20%。炼焦化工已成为一个独特的行业。在过去的十几年中。炼焦化工为国民的发展做出了巨大的贡献。

在实现美丽中国的梦想中。炼焦化工作为一个重污染源的行业,特别是废水废气的治理已成为该行业生存和发展的阻碍。因此焦炉烟气中NOX、SO2的治理是该行业急待解决的难题。

原标题:焦化厂排入焦炉烟囱的烟气中SO2、NOX的含量及控制分析

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